近日,1#锑价格连连上涨引发热议。锑这个名不见经传的小金属渐渐进入大众视线,成为备受关注的对象。随着近几年国家对锑业的政策倾斜,国内锑行业发展势头稳定,企业规模不断扩大,根据相关数据预计锑行业将有30%的增幅,地方政策也相应出台, 整体提高了行业的渗透率。
中国是世界上锑矿储量最多的国家,掌握着全球锑业的命脉,但目前我国锑资源利用率不高,技术落后,整体布局不合理,锑行业企业间同质竞争现象严重,产品结构单一,产品附加值仍有较大的发展空间。
我们知道锑矿的选矿、锑冶炼、深加工分别是锑产业链的上中下游,只有将上中下游联通,避免出现断层,才能成为一个完整的产业链,因此锑业整合势在必行。本文将从上游的选矿、中游的冶炼以及下游的深加工分别进行介绍。
锑矿选矿常用的方法有手选法、重选法、浮选法等。
手选法适用于粒度范围在28~150mm之间的锑矿块,手选所获的块状锑精矿钨,含锑在7%以上,便可进入冶炼制取生锑。虽然方法原始、工作量大,但手选常能得到品位较高的块锑精矿,同时直接丢弃大量废石,提高入选原矿品位,有效降低选矿生产成本,因此依然被广泛应用。
重选法是利用锑矿密度大、颗粒粗的特点来进行分选的。无论单一硫化锑矿石或硫化-氧化氧化混合锑矿石,均可通过重选实现选别工作。重选能较粗粒度内选别出大量合格粗粒精矿,且投资较少,现依然是很多选矿厂乐于采用的选矿方法。
浮选是锑矿选矿的常用的方法,适于处理的矿石种类有:硫化锑矿、硫化-氧化混合锑矿、辉锑矿、钨锑金多金属硫化矿、锑砷金硫化矿、锡铅锑锌多金属硫化矿、锑铅锌汞多金属硫化矿及砷锑金多金属硫化矿等。
尽管上述三种方法各有优势,但对于成分复杂的锑矿来说,一种选矿方法很难达到合格品位和预期回收率,因此会采用联合选矿法,例如重-浮联合法。
目前,氧化锑矿浮选仍然是个棘手的问题,有待进一步研究,特别是对于浮选药剂的试验研发,虽然取得了一些成绩,但氧化锑矿的资源回收利用率仍然非常低。
目前锑冶炼方法主要有湿法炼锑和火法炼锑两种。
(1)碱性湿法炼锑
该方法主要由锑的浸出和电积或氧化沉淀两个工序组成前者使锑溶解于溶剂中,后者是将所得的溶液通过电解产出金属体或通过氧化沉淀产出锑酸钠。
目前碱性湿法炼锑所用浸出剂,主要是硫化钠和苛性钠的混合溶液。硫代亚锑酸钠溶液的电积分为隔膜电积和无隔膜电积。电积法产出的阴极锑质量好、杂质少、容易精炼成一级品。
(2)酸性湿法炼锑
该方法采用酸性溶剂做浸出剂,由于盐酸作溶剂时会伴随析出硫化氢有害气体,很多专利提出采用三氯化铁作为浸出剂,也有专利利用五氯化锑作浸出剂。浸出所得的三氯化锑溶液,用隔膜电积或铁置换产出金属锑,或进行水系生产锑白。
(1)挥发焙烧-还原熔炼
品位为10%~18%的块状单一硫化锑矿常用赫氏炉或直井炉挥发焙烧处理。含锑10%~20%的块矿和重选及浮选精矿的混合料常用回转窑常规挥发焙烧处理。含锑50%~60%的硫化锑精矿则常用回转窑闪速挥发焙烧处理。焙烧烟气含二氧化硫8%~12%,可制硫酸。
(2)挥发熔炼-还原熔炼
鼓风炉挥发熔炼通常用于处理含锑30%-50%的硫化锑矿或混合矿,并可处理泡渣、生锑渣等炼锑的中间产物。处理粉矿时,须先制团或制粒。此法对原料适应性强,除产出氧化锑外,还产少量粗锑和锑锍,能富集贵金属以利回收。渣含锑0.8%-1.4%,烟气含二氧化硫0.3%-0.8%,经处理达到标准后排放。旋涡炉挥发熔炼用于处理含锑60%-65%,含铅和砷不高于0.5%的硫化锑精矿,渣含锑0.5-1.5%。
锑矿在被开发出来以后,通常可以用作其它合金的组元,其主要作用是增加合金的强度和硬度。比如轴承合金、蓄电池极板、电缆包皮、焊料、印刷合金(铅字)及枪弹中都含锑。
除此之外,高纯度的锑还是半导体锗和硅的掺杂元素。锑还有一种用途是锑白,锑白是油漆、搪瓷的阻燃剂和白色颜料的主要原料。硫化锑(五硫化二锑)是橡胶的红色颜料。生锑(三氧化二锑)用于生产火柴和烟剂。
锑主要用于光伏玻璃制造过程中,一般来说,需要添加混合料质量0.2%-0.4%的焦锑酸钠,2025 年光伏玻璃领域对锑需求量将达到3.5 万吨,2020-2025CAGR 为29%,光伏领域需求占比将从7.30%→21.33%。
不久前,美国有家公司宣布未来动力电池将采用锑金属,不过锑金属目前主要产地都在中国。锑可能从我国采购,锑金属属于一种稀有金属,特别在工业领域应用广泛,比如化工医药、高强度玻璃、塑料胶制品、电子器件、耐高温材料等需要锑金属。由于锑具有低电阻的特性,所以在半导体应用上是最佳的元素。
不仅如此,锑这种被誉为“工业味精”的重要元素,在军工、航天航空阻燃、光伏等应用领域几乎无法替代,已经在国内外被列入紧缺矿产名单。
未来,锑业的产业化将成为未来行业发展的必然趋势。针对我国锑业存在的问题,我们仍需进一步进行产业整合,继续淘汰落后观念,使整个锑业更加规范有序。在选矿方面,进一步突破氧化锑矿选矿的技术壁垒,实现氧化锑矿的资源回收和利用;在深加工方面,应引进国外先进的技术,特别是在光伏产业上,需要进一步完善技术提高利用率。