难处理金矿石是指难以直接通过氰化浸出提取金的矿石,这种金矿通常需要进行预处理,再浸出提金,才能获得较好的回收率,常用的预处理方法主要有以下6种:
焙烧法是较早应用于难处理金矿石预处理的方法,通常在高温条件下,用空气或富氧焙烧,使矿石中的硫和砷分解为SO2和As2O3,使碳质物氧化失去活性,得到疏松多孔的焙砂,从而暴露出矿石中的金,为后续的氰化浸金创造有利条件,产生的SO2和As2O3可通过烟气回收工艺综合利用。焙烧法特别适用于既有硫化物包裹金,又有碳质物“劫金”的难处理矿石。
根据焙烧的条件不同,可分为氧化焙烧、加钙焙烧、闪速焙烧、真空挥发脱砷焙烧、微波焙烧等方法。
加压氧化又称热压氧化,是在一定的温度(170~225℃)和压力(总压1~4MPa)下,加入酸或碱进行氧化分解难处理金矿中的砷化物和硫化物,使金颗粒暴露出来,便于后续氰化浸出的预处理方法。加压氧化方法除了对含有较高有机碳的原料处理效果不好之外,对各种矿石和精矿的适应性都很强,对物料组成敏感性低,无论硫、砷品位高低以及有害干扰杂质元素锑、铅的多少,该工艺都可以适应。
该方法是一种湿法工艺流程,反应速度快,预氧化时间短,通过加压氧化作用,氧化黄铁矿和毒砂后的产物都是可溶的,反应较为彻底,金的回收率较高,氧化过程不产生烟气污染问题,产生的废渣以较为稳定的砷酸盐沉淀形式存在,环保风险小,属于环境友好型工艺。
但是,该工艺目前尚无合适的方法综合回收利用砷、硫矿物,同时在预氧化过程中由于银总是损失在黄钾铁矾中造成银回收率较低,而且要注意控制温度和氧分压,避免元素硫生成,对设备材质要求高,投资大,生产成本高,因此加压氧化工艺更适合规模大或者品位高的大型金矿,处理能力应在1200t/d以上。
加压氧化过程所用的溶液介质,是根据物料的性质来选定的。当金矿的脉石矿物主要为酸性物质(如石英、硅酸盐等)时,多采用酸法加压氧化;当脉石矿物主要为碱性物质(如含钙、镁的碳酸盐)时,则采用碱法加压氧化。
为了显著降低加压氧化预处理的温度和压力,科研工作者研发了硝酸氧化催化系统,使硫化矿物能在较低的温度和压力下快速氧化分解。
硝酸是一种强氧化性酸,研究表明:在75~85℃条件下,用150~200g/L硝酸分解含砷浮选金精矿,每吨矿消耗硝酸100~300kg,如果将溶液中的硝酸盐在350℃脱硝,硝酸耗量可降低1/2~2/3。
在硝酸介质中通入氧气或使用硝酸盐做催化剂空气氧化,所需要的条件为温度100℃,压力400~800kPa,以硝酸做氧的载体氧化硫化矿物,硝酸还原为一氧化氮,经氧氧化后又变为硝酸,相当于硝酸作为催化剂,实现了硫化矿物的催化氧化酸浸。硝酸催化氧化用于含砷含硫浮选金精矿的预处理时,其工艺流程由氧化前酸处理、催化氧化酸浸、固液分离与洗涤、溶液处理及金氰化浸出五个单元操作组成。
硝酸氧化预处理方法的突出优点是浸出速度快(1~3h),空气作为氧化剂,浸出剂(硝酸)可再生,反应设备可采用普通的结构材料,如不锈钢、聚氯乙烯或玻璃钢等。
碱浸预处理的基本原理是在氰化浸出前向碱性矿浆中预先充气,使一些影响氰化浸出的矿物如硫化铁、毒砂、辉锑矿和可溶性硫化物等充分氧化,减少或者消除对后续氰化工艺的干扰,对于含金的毒砂矿物来说,碱浸预处理使其表面氧化形成砷酸盐化合物。碱浸预处理常用的药剂有NaOH、KOH、Ca(OH)2以及氨水等。
氯气氧化法是碳质难浸金矿石的有效预处理方法,它通过氯气将碳和有机化合物氧化成一氧化碳和二氧化碳,释放包裹的微细金粒,消除碳质物的“劫金”作用。细粒碳质金矿中碳质物的“劫金”作用主要缘于一些隐晶型石墨具有与活性炭相似的吸附金的化学结构。氯气或次氯酸盐能够氧化属于活性炭类和腐殖酸类碳质物上的“劫金”官能团,或以氯置换出有机碳中的硫,或以其他方式结合在有机碳上,从而钝化了碳质物对金氰配合物的吸附作用。
细菌氧化预处理含砷难浸金矿是利用化能自养的嗜酸性微生物氧化硫化矿的能力,将包裹微细金颗粒的硫化矿物(如毒砂、黄铁矿、雄黄、雌黄、白铁矿、磁黄铁矿等)氧化分解,致使金颗粒呈裸露状态留存于氧化后的渣中,以利于更有效地进行氰化或其他方法浸出提金,也避免了其他预处理工艺产生有害废气和能耗高等缺点。
细菌氧化是一个包括细菌氧化Fe2+、元素硫等而生长的生理学及硫化矿氧化分解过程中具有化学、电化学、动力学现象的复杂过程,既有细菌的直接作用,也有间接作用。